Zilver(I,III)oxide

Zilver(I,III)oxide of tetrazilvertetroxide is de anorganische verbinding met de formule $\mathrm{A}\mathrm{g}{\phantom{A}}_4\mathrm{O}{\phantom{A}}_4$. Tetrazilvertetroxide werd in het verleden ook zilverperoxide genoemd. Dit is niet terecht omdat de verbinding geen peroxide-ionen, $\mathrm{O}{\phantom{A}}_2{\phantom{A}}^2-$ bevat.

Synthese

De bereiding van het zout gebeurt door in basisch milieu bij 90 °C langzaam een oplossing van een zilver(I)-zout toe te voegen aan een oplossing van natriumpersulfaat waarbij de donkerbruine stof ontstaat.

$4\mathrm{A}\mathrm{g}\mathrm{N}\mathrm{O}{\phantom{A}}_3+2\mathrm{K}{\phantom{A}}_2\mathrm{S}{\phantom{A}}_2\mathrm{O}{\phantom{A}}_8+8\mathrm{N}\mathrm{a}\mathrm{O}\mathrm{H}⟶$$\mathrm{A}\mathrm{g}{\phantom{A}}_4\mathrm{O}{\phantom{A}}_4+\mathrm{K}{\phantom{A}}_2\mathrm{S}\mathrm{O}{\phantom{A}}_4+3\mathrm{N}\mathrm{a}{\phantom{A}}_2\mathrm{S}\mathrm{O}{\phantom{A}}_4+2\mathrm{N}\mathrm{a}\mathrm{N}\mathrm{O}{\phantom{A}}_3+2\mathrm{K}\mathrm{N}\mathrm{O}{\phantom{A}}_3+4\mathrm{H}{\phantom{A}}_2\mathrm{O}$

Reacties

In water ontleedt het zout onder vorming van zuurstofgas. In geconcentreerd salpeterzuur lost het op onder vorming van een bruine oplossing die Ag²⁺-ionen bevat.

Toepassing

De stof vindt, vaak onder de naam zilver(II)oxide, toepassing in de zilver-zinkbatterij.

Structuur

Hoewel de empirische formule $\mathrm{A}\mathrm{g}\mathrm{O}$ de indruk wekt dat tetrazilvertetroxide zilver met de oxidatiegetal 2+ bevat, is de structuur van de verbinding ongebruikelijk: het is een combinatie van twee zilveroxides met verschillende oxidatiegetallen.

De kristallografische eenheidscel bevat vier zilver- en vier zuurstofionen. Elke eenheidscel bevat twee soorten zilverionen: twee zilverionen die met één zuurstofatoom gekoppeld zijn. Zilver heeft hier oxidatiegetal (1+). De andere twee zilverionen zijn met drie zuurstofatomen gekoppeld, en hebben oxidatiegetal (3+). De verbinding kan daarom beter beschreven worden als $\mathrm{A}\mathrm{g}{\phantom{A}}^{\mathrm{I}}\mathrm{A}\mathrm{g}{\phantom{A}}^{\mathrm{I}\mathrm{I}\mathrm{I}}\mathrm{O}{\phantom{A}}_2$ of als $\mathrm{A}\mathrm{g}{\phantom{A}}_2\mathrm{O}\cdot \mathrm{A}\mathrm{g}{\phantom{A}}_2\mathrm{O}{\phantom{A}}_3$.

Röntgendiffractie laat zien dat de zilverionen twee verschillende coördinatieomgevingen vertonen: één waarbij zilver lineair vooral met twee zuurstofatomen gekoppeld is en een waarbij de coördinatie uit vier coplanaire zuurstof-atomen bestaat.