Carboniet (ion)

Uit testwiki
Naar navigatie springen Naar zoeken springen
Koolstof(II)zuur of dihydroxymethylideen, het neutrale zuur waar carboniet het tweewaardig anion van is.

Carboniet kan gezien worden als de geconjugeerde base van dihydroxymethylideen, met de formule COA2A2. Bij 15 K zijn alkalizouten als LiA2COA2, KA2COA2 en CsCOA2 stabiel.[1][2]

Bij lagere concentraties van de monovalente metaal-ionen werden zouten van het mono-anion, COA2A gevormd, in plaats van de carbonieten. In combinatie met natrium werd helemaal geen carboniet gevonden.[2] De alkalicarbonieten die bij lage temperatuur gemaakt waren ontleedden bij opwarmen naar de overeenkomstige carbonaten (en koolstofmonooxide) of oxalaten.[1][2] In aanwezigheid van zuurstof wordt het carboniet-ion zeer snel omgezet naar carbonaat.[3][4]

Het carboniet-ion speelt een rol bij het voorgestelde mechanisme voor de absorptie van koolstofmonooxide aan calciumoxide en magnesiumoxide[3] en aan cerium(IV)oxide.[4] Een eerder voorstel maakte gebruik van een donor-acceptorbinding naar een zuurstof-atoom in het substraat via onbezette bindingen.[3] In deze omgeving blijkt het carboniet-ion met een overmaaty koolstofmonooxide te reageren tot een anion met een keteenstructuur, O=C=COA2A2.[3]

Gegevens verkregen met behulp van infraroodspectroscopie bevestigen eerdere theoretische voorspellingen dat het ion een geknikte structuur heeft, met een O-C-O-hoek tussen de 120° en 130°, afhankelijk van de omgeving van het ion. De metaal-ionen hebben een interactie met beide zuurstof-atomen. Wel zijn in het lithium- en het cesium-zout twee verschillende structuren waargenomen, waarvan er maar een symmetrisch was ten opzichte van de zuurstof-atomen.[1][2]

Sjabloon:Appendix

  1. 1,0 1,1 1,2 Zakya H. Kafafi, Robert H. Hauge, W. Edward Billups, and John L. Margrave (1983) Carbon dioxide activation by lithium metal. 1. Infrared spectra of LiA+COA2A, LiA+CA2OA4A, and LiA2A+COA2A2 in inert-gas matrices. Journal of the American Chemical Society, volume 183, pages 3886--3893. Sjabloon:Doi
  2. 2,0 2,1 2,2 2,3 Zakya H. Kafafi, Robert H. Hauge, W. Edward Billups, and John L. Margrave (1984), Carbon dioxide activation by alkali metals. 2. Infrared spectra of MA+COA2A and MA2A+COA2A2 in argon and nitrogen matrices. Inorganic Chemistry, volume 23, pages 177-183. Sjabloon:Doi.
  3. 3,0 3,1 3,2 3,3 M. A. Babaeva and A. A. Tsyganenko (1987), Infrared spectroscopic evidence for the formation of carbonite COA2A2 ions in CO interaction with basic oxide surfaces Reaction Kinetics and Catalysis Letters, volume 34, issue 1, pages 9–14. Sjabloon:Doi. Gearchiveerd op 12 februari 2022.
  4. 4,0 4,1 Sjabloon:Cite journal