Brontekst bekijken van Tetrakis(3,5-bis(trifluormethyl)fenyl)boraat

{{Titelcorrectie|Tetrakis[3,5-bis(trifluormethyl)fenyl]boraat}}
{| style="float:right; width:250px; "
|- style="text-align:center; "
| [[bestand:BARF.png|200px|center|thumb|Het [BAr<sup>F</sup><sub>4</sub>]<sup>−</sup> [[Ion (deeltje)#Kation en anion|anion]] met vier gefluorideerde [[arylgroep]]en, [[Tetraëdrische moleculaire geometrie|tetraedrisch]] gerangschikt rond een centraal [[Boor (element)|boor]]-atoom.]]
|-
| [[bestand:Lithium-tetrakis(pentafluorophenyl)borate-2D-skeletal.png|center|thumb|244px|[[Lithium tetrakis(pentafluorfenyl)boraat]], met het BARF-20 anion, wordt op vergelijkbare manier gebruikt als het BARF-24 anion.]]
|}

'''Tetrakis[3,5-bis(trifluormethyl)fenyl]boraat''' is een [[Ion (deeltje)#Kation en anion|anion]] met de chemische formule <chem>[ \{ 3,5-(CF3)2C6H3 \} 4B]^{-}</chem>, wat meestal wordt afgekort tot <chem>[BAr^{F}]^{-}</chem> en in het spraakgebruik tot '''BARF''' verwordt. De "F" in superscript is een expliciete aanduiding van de trifluormethylgroepen aan de [[Aromatische verbinding|aromatische ring]]. Zoals veel reagentia en reacties in de chemie genoemd zijn naar degene die er voor het eerst gebruik van maakte, wordt naar BARF ook vaak verwezen als ''Kobayashi's anion'', naar Hiroshi Kobayashi, de leider van de groep die de eerste synthese ervan realiseerde.<ref name = Kobayashi>{{Cite journal1|last1 = Nishida|first1 = H.|first2 = N.|last2 = Takada|first3 = M.|last3 = Yoshimura|first4 = T.|last4 = Sonods|first5 = H.|last5 = Kobayshi|title = Tetrakis(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)borate. Highly Lipophilic Stable Anionic Agent for Solvent-Extraction of Cations|journal = Bull. Chem. Soc. Jpn.|year = 1984|volume = 57|issue = 9|pages = 2600–2604|doi = 10.1246/bcsj.57.2600|doi-access = free}}</ref><ref name = Bergman>{{Cite journal1|last1 = Yakelis|first1 = N. A.|last2 = Bergman|first2 = R. G.|title = Safe Preparation and Purification of Sodium Tetrakis[(3,5-trifluoromethyl)phenyl]borate (NaBArF<sub>24</sub>): Reliable and Sensitive Analysis of Water in Solutions of Fluorinated Tetraarylborates|journal = [[Organometallics]]|year = 2005|volume = 24|pages = 3579–3581|doi = 10.1021/om0501428|issue = 14|pmid=19079785|pmc=2600718}}</ref> In artikelen waarin verschillende van dit type ionen besproken worden wordt ook gebruik gemaakt van <chem>BArF24</chem><ref name = Bergman /> om het te onderscheiden van het nauw verwante <chem>BArF20</chem>, <chem>(C6F5)4B^{-}</chem>. Daarnaast is er ook nog een groep chemici die de afkorting '''TFPB''', afgeleid van het Engelse '''T'''etrakis[3,5-bis(tri'''F'''luoromethyl)'''P'''henyl]'''B'''orate.

De geometrie van het BARF-ion rond het centrale boor-atoom is tertaëdrisch, de vier fenylringen zijn [[Aromaticiteit|aromatisch]] en vlak. De reden voor de synthese van dit anion was de wens een [[Niet-coördinerend anion|minder coördinerend anion]] te maken dan de toen beschikbare ionen: [[hexafluorfosfaat]], [[tetrafluorboraat]] of [[perchloraat]].<ref name = Brookhart>{{Cite journal|first1 = M.|last1 = Brookhart|first2 = B.|last2 = Grant|first3 = A. F.|last3 = Volpe|title = [(3,5-(CF<sub>3</sub>)<sub>2</sub>C<sub>6</sub>H<sub>3</sub>)<sub>4</sub>B]<sup>−</sup>[H(OEt<sub>2</sub>)<sub>2</sub>]<sup>+</sup>: A Convenient Reagent for Generation and Stabilization of Cationic, Highly Electrophilic Organometallic Complexes|journal = [[Organometallics]]|year = 1992|volume = 11|issue = 11|pages = 3920–3922|doi = 10.1021/om00059a071}}</ref> [[Zouten]] van dit anion zijn vaste stoffen die zowel oplosbaar zijn in water als in veel (mengsels van) [[Organisch oplosmiddel|organische oplosmiddelen]]. BARF wordt toegepast in [[katalysator]]en waarin het actieve centrum gecombineerd moet worden met een anion dat niet coördineert met de [[katalytische cyclus]], zoals in de synthese van [[polyketon]]en.<ref name = catalyst>{{cite journal|title = Palladium(II) catalysts for living alternating copolymerization of olefins and carbon monoxide|first1 = M.|last1 = Brookhart|authorlink1 = Maurice Brookhart|first2 = F. C.|last2 = Rix|first3 = J. M.|last3 = DeSimone|first4 = J. C.|last4 = Barborak|journal = J. Am. Chem. Soc.|year = 1992|volume = 114|issue = 14|pages = 5894–5895|doi = 10.1021/ja00040a082}}</ref>

== Synthese van BARF-verbindingen ==
Het natriumzout van BARF is het uitgangspunt voor veel derivaten ervan. Dit zout wordt bereid op basis van het [[Grignard-reagens]] afgeleid van <chem>XC6H3-3,5-(CF3)2 \ (X \ = \ Br, I)</chem>:<ref>{{cite journal1|author=Smith, C. R.; Zhang, A.; Mans, D. J.; RajanBabu, T. V.|title=(R)-3-Methyl-3-Phenyl-1-Pentene via Catalytic Asymmetric Hydrovinylation|journal=Org. Synth.|year=2008|volume=85|pages=248–266|doi=10.15227/orgsyn.085.0248|pmid=19672483|pmc=2723857|doi-access=free}}</ref>
::<chem>NaBF4 \ + \ 4 Ar^{F}MgBr \ -> \ 4 MgBrF \ + \ NaBAr^{F}4</chem> 
[[Brookhart's zuur]], is de verbinding die ontstaat als NaBArF in [[Di-ethylether|ether]] met waterstofchloride reageert. Natriumchloride is onoplosbaar in ether, waardoor de makkelijke uitwisseling van de kationen optreedt. Het waterstof-ion in deze verbinding zit opgesloten tussen twee ether-moleculen.<ref name = Brookhart />
::<chem>NaBAr^{F}4 \ + \ HCl \ ->[\ce{ether}] \ [\{(C2H5)2O\}2H]^{+}[BAr^{F}]4^{-}</chem>
Van BARF zijn hexakis([[acetonitril]]metaal(II))-ionen, <chem>[M(CH3CN)6]^{2+}</chem>, bekend van [[vanadium]], [[Chroom (element)|chroom]], [[mangaan]], [[IJzer (element)|ijzer]], [[kobalt]] en [[nikkel]]. Deze verbindingen worden bijna allemaal bereid via een [[Metathese (scheikunde)|metathese-reactie]].<ref>{{cite journal1|journal = Inorg. Synth.|year = 2002|page = 83|doi = 10.1002/0471224502.ch2|title = Synthesis of [M<sup>II</sup>(NCMe)<sub>6</sub>]<sup>2+</sup> (M = V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni) salts of tetra[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]borate|first1 = W. E.|last1 = Buschman|first2 = J. S.|last2 = Miller|volume = 33}}</ref>

== Eigenschappen ==
[[Niet-coördinerend anion|NIet coördinerende anionen]] zijn anionen die slechts een zwakke interactie hebben met kationen, een goede eigenschap bij het bestuderen van sterk [[elektrofiel]]e kationen.<ref>{{cite journal1 | last1 = Krossing | first1 = I. | last2 = Raabe | first2 = I. | title = Noncoordinating Anions - Fact or Fiction? A Survey of Likely Candidates | year = 2004 | journal = [[Angewandte Chemie|Angew. Chem. Int. Ed.]] | volume = 43 | issue = 16 | pages = 2066–2090 | doi = 10.1002/anie.200300620 | pmid=15083452}}</ref> In de [[coördinatiechemie]] wordt de term ook gebruikt, dan wordt verwezen naar anionen waarvan het niet waarschijnlijk is dat ze direct aan het metaalcentrum van het complex zullen binden. [[Hexafluorfosfaat]] <chem>(PF6^{-})</chem> is een ion dat zowel aan de eerste als de tweede definitie voldoet.<ref name = "Davies_1996">{{cite book| title = Synthetic Coordination Chemistry: Principles and Practice| url = https://archive.org/details/syntheticcoordin0000unse| last1 = Davies| first1 = J. A.| publisher = World Scientific| year = 1996| isbn = 9810220847| page = [https://archive.org/details/syntheticcoordin0000unse/page/165 165]}}</ref><ref name = "Constant_2005">{{cite book| series = New Aspects in Phosphorus Chemistry| title = New Trends in Hexacoordinated Phosphorus Chemistry| volume = 5| last1 = Constant| first1 = S.| last2 = Lacour| first2 = J.| editor = Majoral, J.-P.| publisher = Springer| year = 2005| isbn = 354022498X| page = 3}}</ref> Daarnaast werden voor de zelfde doelen [[tetrafluorboraat]] <chem>(BF4^{-})</chem> en [[perchloraat]] <chem>(ClO4^{-})</chem> gebruikt, maar <chem>PF6^{-}</chem> voldoet van deze drie het best.<ref>{{cite journal1 | last1 = Mayfield | first1 = H. G. | last2 = Bull | first2 = W. E. | title = Co-ordinating Tendencies of the Hexafluorophosphate Ion | year = 1971 | journal = J. Chem. Soc. A | issue = 14 | pages = 2279–2281 | doi = 10.1039/J19710002279}}</ref> BARF werd ontwikkeld in de jaren 90 van de 20e- eeuw als nieuw
niet coördinerend anion en het is in deze groep zelfs veel beter dan <chem>PF6^{-}</chem>.<ref name = Brookhart /> Hele sterke [[Lewiszuur|Lewiszuren]] zijn echter in staat de koolstof-boor-binding in BARF te splitsen.<ref>{{Cite journal1|last1=Salem|first1=Hiyam|last2=Shimon|first2=Linda J. W.|last3=Leitus|first3=Gregory|last4=Weiner|first4=Lev|last5=Milstein|first5=David|date=2008-05-01|title=B−C Bond Cleavage of BArF Anion Upon Oxidation of Rhodium(I) with AgBArF. Phosphinite Rhodium(I), Rhodium(II), and Rhodium(III) Pincer Complexes|journal=Organometallics|volume=27|issue=10|pages=2293–2299|doi=10.1021/om800034t|issn=0276-7333}}</ref>


NaBAr<sup>F</sup><sub>4</sub> kan gebruikt worden bij het verwijderen van de [[beschermende groep]] van via een [[acetal]] beschermde [[carbonylgroep]]en.<ref>{{cite book|chapter = Dimethyl acetals|first1 = Theodora W.|last1 = Greene|first2 = Peter G. M.|last2 = Wuts|title = Greene's Protective Groups in Organic Synthesis|edition = 3rd|publisher = Wiley-Interscience|year = 1999|pages = 297–304, 724–727|chapter-url = https://www.organic-chemistry.org/protectivegroups/carbonyl/dimethylacetals.htm|accessdate = June 20, 2017|isbn = 9780471160199|archive-date = December 3, 2016|url-status = live|archive-url = https://web.archive.org/web/20161203200424/http://www.organic-chemistry.org/protectivegroups/carbonyl/dimethylacetals.htm}}</ref><ref>{{cite book|chapter = 1,3-Dioxanes, 1,3-Dioxolanes|first1 = Theodora W.|last1 = Greene|first2 = Peter G. M.|last2 = Wuts|title = Greene's Protective Groups in Organic Synthesis|edition = 3rd|publisher = Wiley-Interscience|year = 1999|pages = 308–322, 724–727|chapter-url = https://www.organic-chemistry.org/protectivegroups/carbonyl/dioxanes-dioxolanes.htm|accessdate = June 20, 2017|isbn = 9780471160199|archive-date = December 7, 2016|url-status = live|archive-url = https://web.archive.org/web/20161207144346/http://www.organic-chemistry.org/protectivegroups/carbonyl/dioxanes-dioxolanes.htm}}</ref> Zo wordt [[2-fenyl-1,3-dioxolaan]] door NaBARF in 5 minuten bij 30&nbsp;°C in water omgezet in [[benzaldehyde]].<ref>{{cite journal|title = Deprotection of Acetals and Ketals in a Colloidal Suspension Generated by Sodium Tetrakis(3,5-trifluoromethylphenyl)borate in Water|first1 = Chih-Ching|last1 = Chang|first2 = Bei-Sih|last2 = Liao|first3 = Shiuh-Tzung|last3 = Liu|journal = Synlett|year = 2007|volume = 2007|issue = 2|pages = 283–287|doi = 10.1055/s-2007-968009}}</ref>
::<chem>C6H5CH(OCH2)2 \ + \ H2O \ ->[\ce{NaBARF/water}][\ce{30^{o}/5 \ min}] \ C6H5CHO \ + \ HO(CH2)2OH</chem>

{{Appendix|2=
{{Bronvermelding anderstalige Wikipedia|taal=en|titel=Tetrakis(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)borate|oldid=1183616066|datum=20240119}}
----
{{references}}
}}
<!--
[[Categorie:Anion]]
[[Categorie:Trifluormethylverbinding]]
[[Categorie:Niet coördinerend anion]]
-->

[[Categorie:Organische boorverbinding]]